南蘭廟中上香，將一封密信委托給廟中老僧。胡斐奪信尋訪苗人鳳，路中卻遇到苗若蘭。二人來到苗家莊，胡斐把信和若蘭交還苗人鳳，早已埋伏的大內侍衛放出彩蝶，信中藥粉與彩蝶混合生成奇毒，苗人鳳雙目致盲。胡斐自告奮勇，要尋訪毒手藥王，為苗人鳳找解藥。
苗家莊在火海中化為灰燼，南蘭得知后與田歸農爭吵，南蘭自盡而亡。胡斐、若蘭在洞庭湖遇到鐘氏三雄，眾人結伴找到藥王谷。在谷口遇到程靈素，靈素要眾人幫忙澆田，只有胡斐相助。在靈素指點下，幾人來到藥王谷，在谷口全部中毒，只有胡斐安然無恙。
胡斐知靈素絕非常人，要靈素為若蘭等解毒。一夜，藥王谷內變，靈素的幾個師兄師姐逼她交出師傅密傳絕學七心海棠的方子救大師兄之子，胡斐方知靈素是藥王關門弟子。靈素救下鐵花會當家駱冰，她要胡斐、若蘭離開，胡斐卻知靈素師兄師姐還會再回去找麻煩，暗中返回藥王谷相助。