奧莉維亞·威廉姆斯畢業于劍橋大學獲得學士學位。愛好騎自行車和練習瑜伽，曾經到過玻利維亞的熱帶雨林研究熊。在1997年參與《郵差》的演出。與保羅貝尼合作的作品有2001年的《騎士傳說》，2000年的《Dead Babies》還有2002年《The Heart of Me》，這些大都是浪漫愛情片。
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Olivia Williams獲得劍橋大學的學位后，到布利斯托爾老維克戲劇學院修讀戲劇表演，之后還跟隨皇家莎 士比亞劇團在斯特拉福德及倫敦進行表演。一部歷時4個月巡回演出的《Richard III 》（《理查德三世》）將Williams帶到美國，并被Kevin Costner親手選中出演了他的電影《The Postman》，此后她還在《The Sixth Sense 》（《第六感》）中與Bruce Willis演對手戲，并在《Rushmore》中與Bill Murray以及Jason Schwartzman合作。 2002年，Williams因出演《The Heart of Me》而獲得不列顛獨立電影獎的最佳女演員獎。2006年，參與拍攝了紀錄片《Krakatoa: The Last Days》，講述了歷史上最具毀滅性和災難性的喀拉喀托火山噴發事件，同年她又回到舞臺，參與了舞臺劇《The Changeling》在倫敦的演出。Williams最近的作品是BBC的電視電影《Miss Austen Regrets》，她在其中飾演著名作家簡·奧斯汀。
