因時常發作瘋病而去職養老的京城神捕辛刑與愛女辛十三娘相依為命。為維持這個家的生汁，十三娘瞞著父親從事了專門抓捕逃犯、領取賞金的賞金獵人這一行。十三娘與不打不相識的捕快狄無邪相約攜手抓捕官府重金懸賞捉拿的神偷。古董收藏家聶向清從扶桑請回玉佛掌的事早已在京城盡人皆知，神偷自然不會放過這罕見的寶物。就在眾多賞金獵人嚴陣以待、只等神偷落網之際，神偷卻早已混入獵手人群之中。
神偷王大友費盡心機偷來的玉佛掌竟是個不值錢的贗品，而聶向清又被人所殺，郎中宋杰被當做盜寶殺人的神偷抓了進來。辛刑深信好友宋杰是被冤枉的，于是想抓住真兇，怎奈力不從心。眼睜睜看著神偷從容逃脫。神偷王大友雖然被十三娘、狄無邪等人弄得狼狽不堪，但總算有驚無險。一向以俠偷自居的王大友混進牢房，見到了宋郎中，而自己卻遭到蒙面人追殺。十三娘和狄無邪趕來抓神偷。與封百川誤打誤撞，王大友僥幸逃脫。
四處躲藏的王大友巧遇宋杰之女宋君瑜，并被其善良打動。十三娘從君瑜處抓住了大友，但又被蒙面人劫走。蒙面人要的正是那個不值錢的玉佛掌，其中藏著一個暗殺密令！然而，狄無邪從天而降，使得寫有秘密的字條一分為二，狄無邪持一半，封百川持一半，大友再次死里逃生……