“除非本府親眼所見，否則真的很難相信天底下會有人能化解鶴頂紅之毒！”白素貞魂魄出竅，再攔黑白無常，索回了乞丐祖孫，再次為許仙成功解圍。但善良仁厚的許仙堅持不告下毒栽贓保安堂之人，對娘子要乞丐婆婆再食鶴頂紅以證醫術更是大加反對，恩愛夫妻一時之間有了分歧……
“知府大人愿意委派你當三皇祖師會的會首，就是肯定你的醫術和為人，再說這也可以造福人群，怎么可以輕易放棄呢！”公堂上白素貞明里證明醫術超群，暗里卻與黑白無常大戰一場，再次成功的救治，終將許仙推上了三皇祖師會會首之位。哪料奸人再生奸計，欺許仙家貧，上任之日無物可陳。白素貞再動心機，遣小青至梁王府盜取四寶……
“正在收攤的那位姑娘，正是潛進梁王府盜取四件寶物的女飛賊！”四寶的展示令保安堂大出風頭，沉浸在喜悅中的許仙哪里知道此乃小青所盜！而相國梁王爺痛失寶貝，一病不起，相國之子梁連只得跋涉千里，慕名求醫。卻不料，梁王府侍衛竟認出了小青，并告知了梁公子……